|
O Premio Nobel de Química 1964 foi outorgado á británica
Dorothy Crowfoot Hodgkin "polas súas determinacións mediante
técnicas de raios X das estruturas de importantes substancias
bioquímicas". Axudou a desenvolver a técnica de cristalografía de raios
X, un método utilizado para identificar as estruturas tridimensionais
dos cristais. Entre os seus descubrimentos máis importantes atópanse a
confirmación da estrutura da penicilina así como a estrutura da vitamina
B12, pola que recibiría o Premio Nobel.
En 1969, despois de 35 anos de traballo, foi capaz de
descifrar a estrutura da insulina. Hodgkin é considerada como unha
pioneira no campo de estudos de biomoléculas mediante técnicas de
cristalografía de raios X.
|
SUBSTANCIAS QUÍMICAS
|
O mundo é unha mestura de substancias que se atopan en
tres estados físicos diferentes. Os gases, tal como se atopan no
aire, enchen calquera recipiente que os conteña. Os líquidos son
compactos pero suficientemente fluídos para adaptarse á forma do
recipiente ata o volume que ocupen. Os gases contráense e expanden
facilmente, mentres que os líquidos son practicamente incompresibles.
Os sólidos son corpos ríxidos que manteñen un volume e forma
definidos.
Nun sistema, é dicir, nunha parte illada do
universo material, a materia pode existir en fases. Unha fase é un
sistema física e químicamente uniforme. A materia que posúe unha soa
fase é considerada homoxénea. As fases distínguense por límites claros,
como os que existen entre sólido e líquido, entre líquido e gas, ou
entre materiais sólidos distintos. A materia que posúe dúas ou máis
fases e substancias distintas considérase heteroxénea. Unha substancia
pura nun dos tres estados debe ser homoxénea, pero unha materia
homoxénea non é necesariamente unha substancia pura. As mesturas
homoxéneas chámanse disolucións. Para identificar
unha substancia debemos medir algunhas das súas propiedades e comparalas
coas de substancias coñecidas. Tamén debemos posuír criterios para
distinguir as substancias puras das disolucións. As propiedades
extensivas dependen da cantidade de materia presente. A masa, o volume,
a calor almacenada, son propiedades extensivas. As propiedades
intensivas, como a densidade ou a temperatura, son independentes da
cantidade de materia presente. Dicimos que as substancias
teñen propiedades físicas, respostas a estímulos que non cambian
a composición do material, e propiedades químicas, respostas a
estímulos que cambian as substancias noutras. Entre as propiedades
físicas de substáncialas atópanse a masa, densidade, forma, cor, punto
de fusión, punto de ebulición, a calor que debe eliminarse para
solidificar unha masa dada de líquido (ou que debe engadirse para
vaporizarlo), a calor necesaria para elevar a temperatura un determinado
numero de graos, a súa viscosidade etc. As propiedades químicas
describen que novas substancias poden producirse a partir dunha
substancia dada. Así, a auga pode descompoñerse por electrólise en
hidróxeno e osíxeno, pode oxidar o carbón a monóxido de carbono ou
reducir o flúor a fluoruro de hidróxeno. etc. Todo cambio químico ou
físico é acompañado sempre por un cambio definido de enerxía. Nas
substancias puras estas propiedades son fixas e constantes, mentres que
nas disolucións son variables. A medida que a química se
desenvolveu a partir da alquimia entre os séculos XVI e XIX, fíxose
evidente que as substancias puras con propiedades definidas estaban
formadas na maioría dos casos por outras substancias. Por exemplo, os
cristais de vitriolo azul podían quentarse para obter sulfato de cobre
branco e vapor de auga nunha proporción en peso constante. Os químicos
daquel período razoaron que debía existir algunha substancia, ou
substancias elementais, que non puideran ser descompostas. A maioría dos
primeiros intentos de definir as substancias elementais estiveron
influenciados polas conclusións dos antigos filósofos gregos que
afirmaron que a terra, a auga, o aire e o lume eran elementos.
Agora vemos que estes corresponden aos conceptos actuais dos tres
estados da materia (sólido, líquido e gas), e se cadra, ao concepto de
enerxía (lume). No século XVII Robert Boyle deu unha definición
operacional dun elemento que dicía en síntese, "un elemento é unha
substancia que gaña sempre peso ao sufrir un cambio químico". Esta
definición non nos permite identificar sen dúbidas unha substancia como
elemento, xa que existe sempre a posibilidade de que poida acharse unha
reacción química que descompoña esta substancia. Con todo, unha
substancia que non se adapte a definición de Boyle non pode ser
considerada un elemento. A medida que aumentou a lista dos elementos, os
químicos -en particular Antoine Lavoisier- desenvolveron un certo
instinto para recoñecer as propiedades dos compostos. Lavoisier mesmo
afirmou que a sosa cáustica (hidróxido de sodio) era sen dúbida un
composto vinte anos antes de que fose posible descompoñela nos tres
elementos que a constitúen. Que tipos de materiais foron
identificados como elementos? A maioría dos metais puros son tamén
elementos. Os metais comerciais e industriais, cobre, prata, ouro,
ferro, platino, chumbo, aluminio, cinc, mercurio, níquel, uranio,
magnesio, estaño e volframio, todos son elementos. De feito dos 118
elementos coñecidos, todos menos 22 teñen propiedades metálicas. Cinco
dos elementos restantes (helio, neón, argón, criptón e xenón) foron
descubertos nunha mestura de gases minoritarios cando foron eliminados o
nitróxeno e o osíxeno do aire. Estes gases "nobres" eran considerados
inertes á combinación química ata que en 1962 fíxose reaccionar o xenón
co flúor, o non metal químicamente máis activo. Os demais non metais
químicamente activos, ou son gases (hidróxeno, nitróxeno, osíxeno e
cloro), ou sólidos cristalinos quebradizos (carbón, xofre, fósforo,
arsénico e iodo). Só hai un elemento non metálico líquido en condicións
comúns, o bromo. Os compostos son substancias puras
formadas de dúas ou máis elementos, que poden descompoñerse nestes por
medios químicos.
|
MASA ATÓMICA, MASA
MOLECULAR, MOL
|
A teoría atómica de Dalton, completada coas
ideas de Avogadro, foi dunha gran axuda para o desenvolvemento da
química no século XIX. Así mesmo os últimos anos do século XIX os átomos
considerábanse coma se fosen realmente esferiñas indivisibles,
inmutables, correspondéndolle a cada elemento átomos que tiñan a mesma
masa e unha natureza idéntica. A unión dos átomos, iguais ou diferentes,
orixinaba as moléculas.
Aínda que xa polo 1830 os traballos de Faraday
sobre a electrólise conduciran á hipótese de que as partículas da
corrente eléctrica eran electróns, houberon de pasar unha morea
de anos, xustamente ata 1897, para que se confirmase a existencia dos
electróns como compoñentes da materia. Tal confirmación chegou ao
facerse descargas eléctricas de alta voltaxe no seo de gases a presións
moi baixas. Viuse, entón, que os electróns eran partículas constituíntes
de todos os átomos e obtívose, experimentalmente, a súa masa e a súa
carga, que resultaron ser iguais para todos eles. A existencia dos
electróns botou por terra a hipótese da indivisibilidade dos átomos e
mostrou a complexidade destes.
Tamén nestes anos descubriuse a radioactividade e os
científicos, asombrados, comprobaron que certos elementos
transformábanse, por si mesmos, uns noutros, descartando a hipótese da
inmutabilidade dos átomos. O máis frecuente é que os elementos
radioactivos orixinen outros que tamén o sexan e de proseguir o proceso
temos unha cadea ou serie radioactiva. Os físicos decatáronse de que
algúns membros da cadea, químicamente, eran idénticos, aínda que os seus
comportamentos radioactivos non tiveran ningunha semellanza. Supúxose
que se trataba do mesmo elemento que estaría constituído, en cada caso,
por átomos de masa distinta, aos que se nomeou isótopos. Esta
hipótese, que contradí tamén a teoría atómica de Dalton, foi confirmada
experimentalmente estudando as desviacións que sofren os ións positivos,
que se producen nun tubo de descarga, ao atravesar campos eléctricos e
magnéticos. Hoxe en día facendo entrar un feixe de ións positivos dun
elemento, á mesma velocidade, nun campo magnético uniforme lógrase
separar os ións segundo a súa masa. Deste xeito, nos chamados
espectrómetros de masas, separamos os isótopos e obtemos con moitísima
precisión as súas masas.
Para expresar as masas dos átomos utilízase, na
actualidade, como unidade a doceava parte da masa do isótopo
máis abundante do carbono ao que se lle asigna 12 unidades de masa
atómica, é dicir, 12 u. Cando dicimos, por exemplo, que 23 é a masa
dun átomo de sodio trátase dun valor relativo, referido ao carbono-12, a
súa masa é 23 u.
|
Tomás Batuecas
Marugán (Aldeanueva del Camino, Cáceres, 7 de marzo de 1893
– Santiago de Compostela, 21 de outubro de 1972) nomeado
Científico Galego do Ano 2019, pola Real Academia Galega de
Ciencias. Destacou na determinación de masas atómicas, e sendo
presidente da Comisión Internacional de Pesos Atómicos dá IUPAC
en 1961 decídese definir a unidade de masa atómica como a
doceava parte da masa do isótopo de carbono-12, definición que
seguimos usando hoxe en día. Tamén é de apuntar que foi o
primeiro catedrático de Química Física de España, exercendo a
cátedra na Universidade de Santiago de Compostela. |
|
A masa atómica dun elemento é a masa media
ponderal dos seus isótopos, en unidades de masa atómica, u, calculada
tendo en conta a masa dos seus isótopos e a porcentaxe que ten o
elemento de cada un deles. Podemos así, facer unha escala de masas
atómicas referidas ao patrón carbono-12.
A masa molecular dunha substancia é a suma das masas
atómicas dos átomos da molécula en unidades de masa atómica.
Coñecendo a fórmula da substancia a súa masa molecular é
moi fácil de obter. Por exemplo: a fórmula da auga é H2O e as
masas atómicas M(H) = 1,008 u e M(O) = 16,00 u, entón
M(H2O) = 2 · 1,008u + 16,00u = 18,02u
No caso de que as substancias non sexan moleculares,
seguimos falando de masa molecular. Outros autores prefiren falar, neste
caso, de masa fórmula. Unha fórmula nestas substancia non
representa unha molécula, pois non hai moléculas. Entón que quere dicir
que a fórmula do sal común sexa NaCl? Pois sinxelamente que na súa rede
cristalina hai tantos ións cloruro (Cl-) como ións sodio (Na+). Con
todo e iso nós diremos que a masa molecular relativa do NaCl é
M(NaCl) = 22,99u + 35,45u = 58,44u
EXERCICIOS PARA REPASAR
Chegamos aquí a enfrontarnos a un problema
fundamental para os químicos. Se temos unha masa dunha substancia cantas
partículas ten? Ou se temos un determinado número de moléculas que masa
ten? Relacionar masa co número de partículas é esencial para realizar
cálculos ao químico. Pero como facelo? Hai dúas alternativas. Unha é
fixar un número de partículas para cada substancia e medir a súa masa,
por exemplo un cuatrillón de partículas, 1024, e medir a masa
de 1024 partículas de calquera substancia, obteriamos unha
táboa de innumerables valores tantos como substancias coñezamos. Outra
alternativa é partir dunha masa calquera dunha substancia e determinar
cantas partículas contén. Tamén nos xera unha táboa de valores inmensa.
Pero neste caso temos unha mellor solución. Xa coñecemos un valor de
masa para cada partículas como é a súa masa atómica ou a súa masa
molecular, Por exemplo:
M(H) = 1u
M(O) = 16u
M(Fe) = 55,8u
M(H2O) = 18u
M(C6H12O6) = 180u
M(PCl5) = 208,25u
Un átomo de osíxeno ten unha masa 16 veces maior ca do
hidróxeno, ou unha molécula de auga ten unha masa 18 veces maior ca do
hidróxeno. Se usamos estas masas que xa coñecemos en gramos:
M(H) = 1g
M(O) = 16g
M(Fe) = 55,8g
M(H2O) = 18g
M(C6H12O6) = 180g
M(PCl5) = 208,25g
Todas deben conter o mesmo número de partículas.
Pero cantas? Este é un dos valores determinado de máis formas diferentes
polos químicos e o seu valor é 6,02·1023 Coñécese como
número de Avogadro. É un valor inmenso, pero é real.
Propóñoche un exercicio, supón que tes unha
cullerada de auga, que poden ser uns 18g de auga, é dicir un mol. Se
puideses ir quitando moléculas de millón en millón cada segundo canto
tardarías en baleirar a culler?
O número de Avogadro (NA)
defínese como o número de átomos de carbono que hai en 12g de C-12. Ten
un valor de 6,02·1023 partículas, xa sexan átomos,
moléculas ou calquera outra. É dicir,
NA x M(C-12) = 12g
NA x 12u = 12g
1u = 1/NA g
Polo tanto o Mol é a magnitude que
relaciona a masa co número de partículas.
Para dar unha definición de
Mol debemos ter en conta tanto a masa como o número de partículas.
Mol dun sistema material é a cantidade
de substancia que contén un número de Avogadro (NA) de
partículas dese sistema, é dicir, 6,02·1023 partículas, e ten
unha masa en gramos que coincide coa masa atómica, se as súas partículas
son átomos, ou coa masa molecular se as súas partículas son moléculas.
Así un mol de átomos de sodio serán NA
átomos de sodio, un mol de moléculas de cloro NA moléculas de
cloro, mesmo, un mol de electróns son NA electróns, etc.
Fíxate que así como unha ducia indica 12
obxectos, un mol indica para o químico 6,02·1023 obxectos.
A masa de 1 mol en gramos denominámola masa
molar (Mm):
Mm (Li) = 6,94 g/mol
Mm (NaCl) = 58,44 g/mol
A partir de agora terás que distinguir, por
exemplo para a auga:
Masa molecular: M(H2O) = 18,015 u
Masa molar: Mm(H2O) = 18,015 g mol−1
Lembra con este vídeo como podes calcular o
número de moles:
EXERCICIOS
PARA REPASAR
|
COMPOSICIÓN CENTESIMAL DUN COMPOSTO
|
Para representar as distintas especies de átomos
empréganse símbolos. Así, C é o símbolo do carbono; N, o do
nitróxeno; F, o do flúor etc.
Para representar as moléculas úsanse as fórmulas.
Unha fórmula é un conxunto de símbolos e números en forma de subíndices.
Por exemplo, H2O2 é a fórmula da auga osixenada;
Na2S, a do sulfuro de sodio, Ba(NO3)2 a
do nitrato de bario; Cl2, a do cloro etc.
É dicir, o símbolo representa a un átomo, mentres que a
fórmula representa a unha molécula ou a unha estrutura cristalina.
A gran utilidade do emprego das fórmulas, ademais da
simplicidade que supoñen, radica en que nos expresan a composición
cualitativa e cuantitativa das moléculas. Así, H2O2
indica: 1º que a auga osixenada está composta por dous elementos,
hidróxeno e osíxeno, e 2º que cada unha das súas moléculas está formada
por 4 átomos: 2 de hidróxeno e 2 de osíxeno.
Un composto químico puro presenta a característica xeral
de que os distintos elementos que o forman atópanse en proporción fixa e
definida, que vén dada pola súa fórmula. (Hai uns poucos compostos aos
que non se lles pode asignar unha fórmula química definida; son os
compostos "non estequiométricos"). A partir da fórmula do composto e con
axuda dunha táboa de masas atómicas, pódese calcular a proporción, en
peso, dos distintos elementos presentes nun composto. Pero resulta máis
cómodo efectuar este cálculo a través do concepto de mol debido a que
permite un uso razoable, e facilmente comprensible, das masas que se
teñen da substancia.
Exemplo: Calcula a composición centesimal, en
peso, de cada un dos seguintes compostos: (a) KBr, (b) HNO3.
Enténdese por "composición centesimal" a relación entre
a masa de cada elemento e a masa total do composto, expresada en
porcentaxe. Se se toma como punto de partida un mol de composto, obtense
(a) Un mol de KBr contén:
Mm(KBr) = 39,1 g +79,9 g = 119,0 g
Porcentaxe de K = 39,1g/119,0g·100 = 32,9% K
Porcentaxe de Br = 79,9g/119,0g·100 = 67,1% Br
(b) Un mol de HNO3 contén:
Mm(HNO3) = 1,01 g + 14,0 g +
3·16,0g = 63,0 g
Porcentaxe de H = 1,01g/63,0g·100 = 1,6% H
Porcentaxe de N = 14,0g/63,0g·100 = 22,2% N
Porcentaxe de O = 48,0g/63,0g·100 = 76,2% O
EXERCICIOS
PARA PRACTICAR
|
DETERMINACIÓN DA FÓRMULA DUN COMPOSTO POR ANÁLISE ELEMENTAL: FÓRMULA EMPÍRICA
E
MOLECULAR |
A fin de determinar os números relativos dos
átomos de dous ou máis elementos que forman un composto, fai falta:
1. Sintetizar unha mostra pura do composto;
2. Analizar a porcentaxe en peso de cada elemento presente que
contén o composto;
3. Dividir cada porcentaxe pola masa atómica do elemento en
cuestión. O resultado é o número de moles de átomos do elemento
correspondente;
4. Dividindo estes valores, do número de moles, polo valor máis
pequeno obtemos a proporción en que participan os elementos na
fórmula do composto.
Exemplo: Para certo composto atópase a seguinte
composición: 87,5% de nitróxeno e 12,5% de hidróxeno. Que fórmulas son
posibles para este composto?
Primeiro compróbase que os contidos de nitróxeno e
hidróxeno suman 100%, confirmando que só hai estes dous elementos.
En 100 g de composto hai 87,5 g de N e 12,5 g de H. Para
transformar estas cantidades en moles, divídese cada unha delas pola
masa molar:
nN = 87,5g/14,0g·mol−1 = 6,25
mol N
nH = 12,5g/1,0g·mol−1 = 12,5
mol H
Os coeficientes estequiométricos serán:
Para el N = 6,25/6,25 =
1 Para el H = 12,5/6,25
= 2
A fórmula máis sinxela ou fórmula empírica deste
composto será: NH2; pero calquera dos seus múltiplos terá a
mesma composición, por exemplo, N2H4, N3H6
etc., ou en xeral, (NH2)n, sendo n un
número natural.
Para atopar a fórmula completa e correcta da composto
falta un dato complementario, a masa molecular. Esta masa débennola
proporcionar nos problemas, ou nos poden dar datos para calculala, por
exemplo, datos dun gas, ou valores das propiedades coligativas.
Exemplo: Para o composto anterior atópase unha
masa molecular de 32u. Cal é a súa fórmula molecular?
A fórmula é un múltiplo da máis sinxela (NH2)n.
Entón a súa masa molecular será:
(14 +2) n= 16 n = 32, de onde n = 2
A fórmula molecular do composto é (NH2)2 ou
N2H4.
EXERCICIOS
PARA PRACTICAR
|
MESTURAS. MESTURAS HOMOXÉNEAS: MESTURAS DE GASES; DISOLUCIÓNS LÍQUIDAS
|
Chamaremos mestura á combinación de
dúas ou máis substancias (elementos ou compostos). Practicamente todas
as substancias que nos rodean son mesturas. Podemos dividir as mesturas
en mesturas heteroxéneas e mesturas homoxéneas. Serán
heteroxéneas cando se poidan observar os compoñentes a primeira ollada
ou mediante o microscopio, serán homoxéneas cando sexa imposible
distinguir os seus compoñentes.
As mesturas homoxéneas serán as que máis nos interesen
neste curso. Poden presentarse nos tres estados de agregación: sólido,
líquido e gas. Un exemplo de mestura homoxénea sólida son as aliaxes de
metais [Cu+Sn=bronce, Cu+Zn=latón, Fe+C+(outros metais)=aceiros]. Como
exemplo de mestura homoxénea gasosa está o aire que respiramos. As
mesturas homoxéneas líquidas denominámolas disolucións, onde
distinguimos entre disolvente (xeralmente o compoñente que está
en maior proporción) e soluto (compoñente minoritario), o
disolvente debe estar no mesmo estado de agregación que a disolución. As
disolucións diferenciámolas segundo a proporción soluto/disolvente en:
disolucións diluídas, cando hai pouco soluto para unha certa
cantidade de disolvente; concentradas, cando a cantidade de
soluto é grande en proporción ao disolvente; e saturadas, se o
disolvente xa non admite máis soluto.
|
FORMAS DE EXPRESAR A CONCENTRACIÓN DAS DISOLUCIÓNS
|
Cando traballemos con disolucións é
imprescindible coñecer ou expresar a concentración da mesma.
Entendemos por concentración dunha disolución a relación que hai
entre a cantidade de soluto e a cantidade de disolvente ou de
disolución.
A concentración podémola expresar das seguintes formas,
que nos aparecen na vida cotiá:
Concentración en masa entre volume:
Dános os gramos de soluto disoltos en cada litro de
disolución. Este tipo de concentración atopámolo nas etiquetas de auga
mineral, para dar a composición de sales.
Concentración en porcentaxe en masa:
Dános os gramos de soluto disoltos en cada 100 gramos de
disolución. Aparece en moitas etiquetaxes de alimentos.
Concentración en porcentaxe en volume:
Dános os ml de soluto disoltos en cada 100 ml de
disolución. Desta forma dáse o grao alcohólico das bebidas alcohólicas,
unha cervexa de 6º quere dicir de 6% en volume de alcol.
Hai outras tres formas de dar a concentración que só nos
aparecen no mundo académico da química:
Molaridade ou concentración molar:
É a forma máis frecuente de expresar a concentración das
disolucións no mundo da química. A molaridade é a relación entre o
número de moles de soluto e os litros de disolución. Represéntase por M
e as súas unidades son mol/l.
Molalidade ou concentración molal:
É a relación entre o número de moles de soluto e os
quilogramos de disolvente. Represéntase por m e as súas unidades son mol/kg.
Aparece no cálculos dos aumentos ebulloscopicos e descensos crioscópicos
que experimentan as disolucións.
Fracción molar:
A fracción molar do compoñente i dunha disolución é a
relación entre o número de moles de i e o número de moles totais da
disolución. Aparece este tipo de concentración na lei de Raoult, e cando
queremos calcular a presión parcial dun gas a partir da presión total.
Para dous compoñentes dunha disolución: soluto e
disolvente:
|
PREPARACIÓN
DE DISOLUCIÓNS
|
Preparar disolucións é unha das tarefas fundamentais en
todo laboratorio de química. Como se preparan? Observa o seguinte vídeo.
Para preparar unha disolución temos que facer cálculos: da masa de
soluto se é un soluto sólido ou do volume de disolución se o
soluto está en forma de disolución concentrada, como pasa cos ácidos de
laboratorio.
A) Masa de soluto que precisamos para preparar unha disolución
Masa de soluto |
|
B) Volume de disolución concentrada que precisamos para preparar unha disolución
Volume de
disolución |
|
EXERCICIOS
PARA PRACTICAR
|
COMPORTAMENTO DOS GASES EN CONDICIÓNS IDEAIS. ECUACIÓN DE ESTADO. LEI DE DALTON DAS PRESIÓNS PARCIAIS
|
Todos os gases, independentemente da súa
natureza química ou do tamaño das súas moléculas, responden a unhas leis
moi sinxelas.
Lei de Avogadro:
En volumes iguais de gases diferentes hai o
mesmo número de moléculas cando a temperatura e a presión son
constantes. Por tanto o número de moléculas, e o número de moles, é
proporcional ao volume, V, do gas:
Lei de Boyle:
A temperatura constante, os volumes que
ocupan unha mesma masa de gas son inversamente proporcionais ás presións
que soportan:
Lei de Charles e Gay-Lussac:
Todos os gases posúen igual coeficiente de
dilatación, é dicir, ao producirse un mesmo aumento de temperatura, o
incremento do volume é o mesmo para todos.
A gráfica V-T é unha recta, o que confirma a
relación lineal entre ambas as magnitudes. O volume do gas vaise
contraendo a medida que a temperatura diminúe. Se esta é o
suficientemente baixa o gas licua (a recta córtase). Se prolongamos a
recta obtemos por extrapolación que a temperatura á cal o volume de
calquera gas debería ser nulo é −273,15ºC. Esta temperatura tómase como
cero dunha nova escala chamada absoluta ou Kelvin, −273,15ºC = 0K. Se T
é a temperatura absoluta e t a centígrada, redondeando cúmprese que
Expresando a temperatura en graos Kelvin, a
lei de Charles e Gay-Lussac queda nunha forma moi sinxela: a presión
constante, o volume dunha mesma masa de gas é directamente proporcional
á temperatura absoluta:
Ecuación de estado dos gases:
Esta ecuación abarca ás tres leis anteriores:
Ou tamén
chamada ecuación de estado do gas ideal,
válida para o estudo dos gases a presións baixas. A presións elevadas as
interaccións entre as moléculas e o propio tamaño das mesmas fai preciso
introducir parámetros correctores nesta ecuación.
As tres ecuacións pódense reunir nunha soa,
onde R é a constante de proporcionalidade que engloba as anteriores k,
k', k''.
O valor de R áchase sabendo que un mol de
gas ocupa 22,4 L a 1 atmosfera e 273 K:
Lei de Dalton:
Baixo o suposto de que as moléculas dos gases
ideais non interaccionan nin ocupan volume, as moléculas dun gas non
exercerán ningún efecto sobre as doutro gas. Por tanto se imos
inxectando varios gases A, B, C,... nun recipiente de volume V á
temperatura T, cada gas da disolución exercerá a mesma presión que se
estivese el só no recipiente. A lei de Dalton dinos que nunha mestura
gasosa, a presión total da mestura é a suma das presións parciais dos
gases que a forman.
sendo PA, PB, PC... as presións parciais de cada gas
na disolución. Sumando estas presións parciais:
e como a segunda paréntese é o número total de
moles da mestura, nT, o primeiro será a presión total, PT,
exercida pola mestura, é dicir
PT = PA + PB + PC
Dividindo a ecuación correspondente a cada
gas entre a ecuación correspondente a todos os gases:
Por tanto podemos calcular a presión parcial
dun gas coñecendo a fracción molar dese gas e a presión total.
No seguinte vídeo tes unha reacción con desprendemento dun gas. Observa
como se recolle o gas sobre a auga, para os cálculos deberemos ter en
conta a presión de vapor que produce a auga.
EXERCICIOS
PARA PRACTICAR
|
DETERMINACIÓN DA MASA MOLECULAR DUN GAS A PARTIR DOS VALORES DE MAGNITUDES RELACIONADAS COA ECUACIÓN DE ESTADO |
A densidade dun gas defínese como a
relación, ou cociente, entre unha masa de gas e o volume que ocupa.
O máis frecuente é expresar a densidade do gas en gramos
por litro, en C.N. Se se elixe o volume de 22,4 litros, entón a
densidade do gas é a masa en gramos de 22,4 l do mesmo, pero como a masa
en gramos de 22,4 l dun gas en C.N. é a masa molar do mesmo, resulta que
a densidade dun gas en C.N. en gramos por 22,4 l ten o mesmo valor que a
masa molar. Disto dedúcese que a densidade dun gas en g/l e C.N.
obterase simplemente por división da masa molar por 22,4 l. Ou
viceversa, a masa molecular dun gas pódese obter por multiplicación da
súa densidade en g/l en C.N. por 22,4 l.
Como a densidade do aire é 1,29 g/l podemos atopar unha
expresión que nos permita calcular a masa molecular dun gas en C.N. a
partir da densidade relativa do gas:
|
REACCIÓN QUÍMICA. ECUACIÓN QUÍMICA
|
As ecuacións químicas son a
representación das reaccións químicas ou transformacións
químicas, e constan de dous membros; no primeiro indícanse as fórmulas
das substancias iniciais, que se denominan reactivos, e no
segundo as das substancias que se obteñen, e denomínanse produtos.
Os membros sepáranse por unha frecha (→) para sinalar o sentido dunha
reacción ou dúas frechas cos sentidos contrarios (↔) para indicar que a
reacción está en equilibrio, é dicir, que coexisten substancias
reaccionantes e produtos. Por exemplo, na combustión do
metano prodúcese dióxido de carbono e auga. A ecuación que representa
esta reacción é:
CH4 + O2 → CO2 + H2O
Para que a ecuación cumpra coa lei de conservación da
masa é imprescindible que estea axustada ou igualada, é dicir,
que haxa o mesmo número de átomos en cada membro da ecuación. Utilízanse
entón uns números, os coeficientes estequiométricos, que se
colocan diante das fórmulas e indican o número relativo de moléculas.
CH4 + 2 O2 → CO2 +
2
H2O
En determinados casos fai falta especificar o estado
físico: sólido (s), líquido (l), gas (g), ou disolución acuosa (aq), en
que se atopan as substancias nas condicións da reacción.
CH4(g) + 2 O2(g) → CO2(g) + 2
H2O(l)
Se na reacción interveñen ións, hai que igualar as
cargas, para que cumpra a lei de conservación da carga. Por exemplo:
Zn + Ag+ → Zn2+ + Ag
Zn(s) + 2 Ag+ (aq) →
Zn2+ (aq) + 2 Ag(s)
Tipos de reaccións químicas:
Podemos clasificar as reaccións químicas en seis grandes grupos:
1.- Reaccións de síntese:
2 H2 (g) + O2 (g) → 2 H2O
(l)
A partir dos elementos obtemos un composto.
2.- Reaccións de descomposición:
CaCO3 (s) → CaO (s) + CO2
(g)
Unha única susbtancia descomponse en varias.
3.- Reaccións de desprazamento.
Cu (s) + 2 AgNO3 (aq) → Cu(NO3)2
(aq) + 2 Ag (s)
Un elemento máis activo reemplaza a outro menos activo nun composto.
4.- Reaccións de dobre desprazamento:
Na2CO3 (aq) + CaCl2 (aq)
→ CaCO3 (s) + 2 NaCl (aq)
Prodúcese un intercambio entre dous compostos, no exemplo
vese favorecido pola precipitación de carbonato de calcio.
5.- Reaccións de neutralización, ou ácido-base:
HCl (aq) + NaOH (aq) → NaCl (aq) + H2O
(l)
Segundo o modelo de Brönsted-Lowry denomínanse tamén
reaccións de transferencia protónica.
6.- Reaccións Redox:
Zn (s) + 2 HCl (aq) → ZnCl2 (aq) + H2 (g)
Tamén denominadas reaccións de transferencia de electróns.
|
CÁLCULOS
ESTEQUIOMÉTRICOS
|
As ecuacións químicas axustadas van
permitir realizar cálculos cuantitativos nas reaccións químicas. Se
coñecemos a cantidade de reactivo de que dispoñemos podemos calcular a
cantidade de produto teórica que podemos obter. Debido a que podemos
facer unha interpretación macroscópica das ecuacións químicas podemos
coñecer as proporcións en moles que se establecen entre os reactivos e
produtos. Coñecendo os moles, non só coñecemos o número de partículas,
tamén a masa e no caso de gases os volumes que reaccionan.
Para a reacción anterior, a combustión do metano, podemos
atopar unha posibles masa que poden reaccionar e obterse, transformando
os moles en masa:
C3H8 + 5 O2 → 3 CO2 + 4
H2O
1 mol + 5 mol → 3 mol + 4 mol
44g + 5·32g → 3·44g + 4·18g
A ecuación axustada proporciónanos a seguinte
información: 1 mol de C3H8 con 5 moles de O2
permítennos obter 3 moles de CO2 e 4 moles de H2O.
Se calculamos as masas molares podemos
dicir: 44g de C3H8 con 5·32g de O2
permítennos obter 3·44g de CO2
e 4·18g de H2O.
Estas relacións en masa permítennos facer
cálculos químicos, que chamaremos cálculos estequiométricos.
Exemplo: A descomposición térmica do
carbonato de calcio produce óxido de calcio, ou cal vivo, e dióxido de
carbono. Calcula a masa de cal que podemos obter a partir de 500g de
carbonato de calcio.
1.- Cálculos con masas.
Son os máis sinxelos, primeiro axustamos a ecuación
química, facemos unha lectura en moles, debaixo dos moles poñemos a
incógnita e o dato que nos dan, e por último expomos unha proporción.
Non esquezas poñer as unidades á resposta.
Na seguinte práctica determinamos a auga de cristalización dun sal
hidratado como é o sulfato de cobre.
EXERCICIOS
PARA PRACTICAR
2.- Cálculos con gases en condicións normais.
Facemos o mesmo que no caso anterior, pero os moles das
substancias que sexan gases, e estean en condicións normais, poñémolos
en litros, sabendo que un mol de calquera gas ocupa 22,4L en C.N.
EXERCICIOS
PARA PRACTICAR
3.- Cálculos con gases en condicións non normais.
Se nos dan unhas condicións que non son condicións
normais, é dicir, T=0ºC e P=1atm, usamos a ecuación dos gases, PV=nRT
para calcular o volume de gas nas novas condicións.
Nesta práctica podes observar o traballo de dobrado de
vidro, que logo utilizamos nunha reacción de desprendemento de gases,
como a reacción do carbonato de calcio con ácido clorhídrico:
EXERCICIOS
PARA PRACTICAR
4.- Cálculos con reactivos en disolución.
Cando algún dato é un volume dunha disolución de
determinada concentración, debemos calcular os moles de soluto puro, ou
a masa de soluto puro, para realizar os cálculos.
EXERCICIOS
PARA PRACTICAR
5.- Cálculo do reactivo limitante.
Cando se realiza unha reacción adóitase utilizar un dos
reactivos en exceso para garantir dúas cousas, que o reactivo que está
en menor proporción reacciona completamente e que a reacción transcorra
a máis velocidade.
Se nun problema dannos só a cantidade dun reactivo
debemos supoñer que os demais están en exceso, aínda que non o digan.
Pero ás veces dannos datos de dous reactivos. Neste caso debemos
calcular o reactivo limitante que será o que estea en menor proporción e
será o que nos condicione a cantidade máxima de produtos que podemos
obter. Se os coeficientes estequiométricos fosen todos 1, bastaría
comparar os moles de cada reactivos para saber o que está en menor
proporción, pero se os coeficientes son distintos debemos calcular para
cada reactivos o cociente entre o número de moles e o coeficiente que
ten na ecuación, o reactivo con este cociente menor será o reactivo
limitante e será o único que usaremos para os cálculos.
EXERCICIOS
PARA PRACTICAR
6.- Cálculos con reactivos non puros.
Se os reactivos non son puros debemos calcular canto
reactivo puro hai na cantidade de reactivo impurificado que nos dan. E
usaremos ese valor para os cálculos.
7.- Cálculo do rendemento.
Por varios motivos as reaccións non adoitan ser completas, é dicir,
adóitase obter menos produto que o teoricamente calculado. O rendemento
dunha reacción é o cociente en porcentaxe entre a cantidade real que se
obtén dun produto e a cantidade teórica.
EXERCICIOS
PARA PRACTICAR
|
|
|